测定国家环保部

HJ中华人民共和国国家环境保护标准HJ507-2009环境标志产品技术要求皮革和合成革Technicalrequirementforenvironmentallabelingproducts—Leatherandsyntheticleather2009-10-30批准2010-01-01实施环境保护部发布HJ507—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第56号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,促进科技进步,现批准《环境标志产品技术要求皮革和合成革》等两项标准为国家环境保护标准,并予发布.
标准名称、编号如下:一、环境标志产品技术要求皮革和合成革(HJ507—2009)二、环境标志产品技术要求采暖散热器(HJ508—2009)以上标准自2010年1月1日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站(bz.
mep.
gov.
cn)查询.
特此公告.
2009年10月30日iHJ507—2009iiHJ507—2009目次前言.
iv1适用范围.
12规范性引用文件.
13术语和定义.
14产品分类.
15基本要求.
26技术内容.
27检验方法.
3附录A(规范性附录)在还原条件下不允许从染料中分解出来的芳香胺.
4附录B(规范性附录)氯化苯及氯化甲苯5附录C(规范性附录)被认定可致癌的染料6附录D(规范性附录)被认定可致敏的染料7附录E(规范性附录)合成革气味的测定.
8附录F(规范性附录)挥发性有机化合物(VOC)含量的测定.
9iiiHJ507—2009前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,减少皮革和合成革产品在生产和使用过程中对环境和人体健康的影响,制定本标准.
本标准对皮革和合成革产品中的pH值及其稀释差、游离甲醛、可萃取的重金属、含氯苯酚、邻苯基苯酚、可分解出致癌芳香胺的染料、气味等指标提出了限制要求,还对合成革产品中的挥发性有机化合物、有机锡化合物、氯化苯和氯化甲苯提出了限制要求,对生产用化学品中的有毒有害物质提出了禁用要求.
本标准适用于中国环境标志产品认证.
本标准由环境保护部科技标准司组织制订.
本标准主要起草单位:环境保护部环境发展中心、中国皮革和制鞋工业研究院、河北东明实业集团有限公司、温州黄河皮革有限公司、兴业皮革科技股份有限公司、泉州信德皮革有限公司、浙江大众皮业有限公司、峰安皮业股份有限公司、甘肃宏良皮业有限公司、淄博大恒九宝恩皮革集团有限公司、厦门泓信超细纤维材料有限公司、安徽安利合成革股份有限公司、温州市华峰人造皮有限公司、福建晋江闽华超纤实业有限公司.
本标准环境保护部2009年10月30日批准.
本标准自2010年1月1日起实施.
本标准由环境保护部解释.
ivHJ507—2009环境标志产品技术要求皮革和合成革1适用范围本标准规定了皮革和合成革环境标志产品的术语和定义、产品分类、基本要求、技术内容和检验方法.
本标准适用于皮革和聚氨酯合成革.
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款,凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准.
GB/T19941—2005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定GB/T19942—2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定GB/T20384—2006纺织品氯化苯和氯化甲苯残留量的测定GB/T20386—2006纺织品邻苯基苯酚的测定GB/T22807—2008皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定GB/T22808—2008皮革和毛皮化学试验五氯苯酚含量的测定GB/T22930—2008皮革和毛皮化学试验重金属含量的测定GB/T22932—2008皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定QB/T2724—2005皮革化学试验pH值的测定QB/T2725—2005皮革气味的测定3术语和定义下列术语和定义适用于本标准.
3.
1皮革leather以动物皮为原料,经过一系列化学处理和机械加工制成的具有使用性能的产品.
3.
2合成革syntheticleather以织物为底基,经浸渍聚氨酯树脂,再经干法涂覆或经后处理加工制成的、具有类似于皮革结构和物理力学性能的产品.
3.
3挥发性有机化合物volatileorganiccompounds用气相色谱非极性柱分析,保留时间在正己烷和正十六烷之间,并包括它们在内的已知和未知的挥发性有机化合物.
4产品分类产品按最终用途分为以下三类:A类:婴幼儿用品,供年龄在36个月及以下婴幼儿使用.
B类:直接接触皮肤用品,在穿着或使用时,其表面的大部分面积与人体皮肤直接接触.
C类:非直接接触皮肤用品,在穿着或使用时,不直接接触皮肤或其表面的小部分面积与人体皮肤直接接触.
1HJ507—20095基本要求5.
1产品质量应符合各自质量标准的要求.
5.
2产品生产企业污染物排放应符合国家或地方规定的污染物排放标准的要求.
5.
3产品生产企业在生产过程中应注重加强清洁生产工作.
6技术内容6.
1产品中有害物质限值应符合表1要求.
表1产品中有害物质限值分类项目A类B类C类pH3.
5~7.
53.
5~9.
0pH稀释差≤0.
7(pH<4.
0时检测此项)游离甲醛/(mg/kg)≤20.
0≤75.
0≤150.
0六价铬(Cr6+)≤5.
0镉(Cd)≤0.
1汞(Hg)≤0.
02锑(Sb)≤30.
0铅(Pb)≤0.
2≤0.
8砷(As)≤0.
2≤1.
0镍(Ni)≤1.
0≤4.
0钴(Co)≤1.
0≤4.
0可萃取的重金属/(mg/kg)铜(Cu)≤25.
0≤50.
0五氯苯酚(PCP)≤0.
05≤0.
5含氯苯酚/(mg/kg)四氯苯酚(TeCP)≤0.
05≤0.
5邻苯基苯酚(OPP)/(mg/kg)≤0.
5≤1.
0可分解出致癌芳香胺的染料(种类见附录A)/(mg/kg)≤30.
0气味/级≤36.
2合成革产品在满足表1要求的同时,其他有害物质限值还应符合表2要求.
表2合成革中其他有害物质限值分类项目A类B类C类挥发性有机化合物(VOC)/(mg/kg)≤100三丁基锡(TBT)≤0.
5≤1.
0二丁基锡(DBT)≤1.
0≤2.
0有机锡化合物/(mg/kg)单丁基锡(MBT)≤1.
0≤2.
0氯化苯和氯化甲苯(种类见附录B)/(mg/kg)≤1.
06.
3产品生产过程中不得使用下列物质:(1)致癌染料(种类见附录C);(2)致敏染料(种类见附录D);(3)蓝色染料(C.
I.
611-070-00-2);(4)烷基酚聚氧乙烯醚(APEO);2HJ507—2009(5)短链氯化石蜡(C10-C13);(6)多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDE);(7)多环芳香烃(PAHs);(8)全氟辛烷磺酸(PFOS);(9)富马酸二甲酯(DMFu).
6.
4产品应标明符合本标准的产品类别(如A类、B类或C类).
7检验方法7.
1技术内容6.
1中pH及其稀释差的检测按照QB/T2724—2005规定的方法进行.
7.
2技术内容6.
1中游离甲醛的检测按照GB/T19941—2005规定的方法进行.
7.
3技术内容6.
1中六价铬的检测按照GB/T22807—2008规定的方法进行.
7.
4技术内容6.
1中其他可萃取的重金属的检测按照GB/T22930—2008的规定的方法进行.
7.
5技术内容6.
1中含氯苯酚的检测按照GB/T22808—2008规定的方法进行.
7.
6技术内容6.
1中邻苯基苯酚的检测按照GB/T20386—2006规定的方法进行.
7.
7技术内容6.
1中可分解出致癌芳香胺的染料的检测按照GB/T19942—2005规定的方法进行.
7.
8技术内容6.
1中皮革气味的检测按照QB/T2725—2005规定的方法进行,合成革气味的检测按照附录E规定的方法进行.
7.
9技术内容6.
2中挥发性有机化合物(VOC)的检测按照附录F规定的方法进行.
7.
10技术内容6.
2中有机锡化合物的检测按照GB/T22932—2008规定的方法进行.
7.
11技术内容6.
2中氯化苯和氯化甲苯的检测按照GB/T20384—2006规定的方法进行.
7.
12技术内容中其他指标通过文件审查结合现场检查的方式验证.
3HJ507—2009附录A(规范性附录)在还原条件下不允许从染料中分解出来的芳香胺序号中文名称英文名称化学文摘编号(CASNo.
)14-氨基联苯4-Aminodiphenyl92-67-12联苯胺Benzidine92-87-534-氯邻甲苯胺4-Chloro-o-toluidine95-69-242-萘胺2-Naphthylamine91-59-85邻氨基偶氮甲苯o-Amino-azotoluene97-56-362-氨基-4-硝基甲苯2-Amino-4-nitrotoluene99-55-87对氯苯胺p-Chloroaniline106-47-882,4-二氨基苯甲醚2,4-Diaminoanisole615-05-494,4′-二氨基二苯甲烷4,4′-Diaminodiphenylmethane101-77-9103,3′-二氯联苯胺3,3′-Dichlorobenzidine91-94-1113,3′-二甲氧基联苯胺3,3′-Dimethoxybenzidine119-90-4123,3′-二甲基联苯胺3,3′-Dimethylbenzidine119-93-7133,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷3,3′-Dimethyl-4,4′-diaminodipheylmethane838-88-0143-氨基对甲苯甲醚p-Cresidine120-71-8154,4′-次甲基-双-(2-氯苯胺)4,4′-Methylene-bis-(2-chloroaniline)101-14-4164,4′-二氨基二苯醚4,4′-Oxydianiline101-80-4174,4′-二氨基二苯硫醚4,4′-Thiodianiline139-65-118邻甲苯胺(2-甲基苯胺)o-Toluidine95-53-4192,4-二氨基甲苯2,4-Diaminotoluene95-80-7202,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline137-17-721邻甲氧基苯胺(邻氨基苯甲醚)o-Anisidine90-04-0222,4-二甲基苯胺2,4-Xylidine95-68-1232,6-二甲基苯胺2,6-Xylidine87-62-7244-氨基偶氮苯4-Aminoazobenzene60-09-34HJ507—2009附录B(规范性附录)氯化苯及氯化甲苯中文名称英文名称中文名称英文名称二氯苯Dichlorobenzene氯甲苯Chlorotoluene三氯苯Trichlorobenzene二氯甲苯Dichlorotoluene四氯苯Tetrachlorobenzene三氯甲苯Trichlorotoluene五氯苯Pentachlorobenzene四氯甲苯Tetrachlorotoluene六氯苯Hexachlorobenzene五氯甲苯Pentachlorotoluene5HJ507—2009附录C(规范性附录)被认定可致癌的染料中文名称英文名称C.
I.
索引号CA登录号C.
I.
酸性红26C.
I.
AcidRed26C.
I.
161503761-53-3C.
I.
碱性红9C.
I.
BasicRed9C.
I.
4250025620-78-4C.
I.
碱性紫14C.
I.
BasicViolet14C.
I.
42510632-99-5C.
I.
直接黑38C.
I.
DirectBlack38C.
I.
302351937-37-7C.
I.
直接蓝6C.
I.
DirectBlue6C.
I.
226102602-46-2C.
I.
直接红28C.
I.
DirectRed28C.
I.
22120573-58-0C.
I.
分散蓝1C.
I.
DisperseBlue1C.
I.
645002475-45-8C.
I.
分散橙11C.
I.
DisperseOrange11C.
I.
6070082-28-0C.
I.
分散黄3C.
I.
DisperseYellow3C.
I.
118552832-40-86HJ507—2009附录D(规范性附录)被认定可致敏的染料中文名称英文名称C.
I.
索引号CA登录号C.
I.
分散蓝1C.
I.
DisperseBlue1C.
I.
645002475-45-8C.
I.
分散蓝3C.
I.
DisperseBlue3C.
I.
615052475-46-9C.
I.
分散蓝7C.
I.
DisperseBlue7C.
I.
625003179-90-6C.
I.
分散蓝26C.
I.
DisperseBlue26C.
I.
63305C.
I.
分散蓝35C.
I.
DisperseBlue3512222-75-2C.
I.
分散蓝102C.
I.
DisperseBlue10212222-97-8C.
I.
分散蓝106C.
I.
DisperseBlue10612222-01-7C.
I.
分散蓝124C.
I.
DisperseBlue12461951-51-7C.
I.
分散棕1C.
I.
DisperseBrown123355-64-8C.
I.
分散橙1C.
I.
DisperseOrange1C.
I.
110802581-69-3C.
I.
分散橙3C.
I.
DisperseOrange3C.
I.
64005730-40-5C.
I.
分散橙37/76C.
I.
DisperseOrange37/76C.
I.
分散红1C.
I.
DisperseRed1C.
I.
111102872-52-8C.
I.
分散红11C.
I.
DisperseRed11C.
I.
620152872-48-2C.
I.
分散红17C.
I.
DisperseRed17C.
I.
112103179-89-3C.
I.
分散黄1C.
I.
DisperseYellow1C.
I.
10345C.
I.
分散黄3C.
I.
DisperseYellow3C.
I.
118552832-40-3C.
I.
分散黄9C.
I.
DisperseYellow9C.
I.
103756373-73-5C.
I.
分散黄39C.
I.
DisperseYellow39C.
I.
分散黄49C.
I.
DisperseYellow497HJ507—2009附录E(规范性附录)合成革气味的测定E.
1试验仪器E.
1.
1具有空气循环功能的恒温测试箱,温度偏差为±2℃.
E.
1.
2容积为3L的玻璃容器,带有无气味的封口和盖子,在每次试验前应清洁并保持洁净无任何气味状态.
E.
2试样准备裁取(150±5)cm3的合成革样品,其尺寸应根据合成革的厚度进行换算,如1.
0mm厚度的合成革,样品尺寸约为39cm*39cm.
E.
3试验人员试验人员应无嗅觉缺陷,吸烟爱好者、用重香味化妆品者、传统的香料或烟草使用者等不适合作为试验人员.
E.
4试验步骤按照以下步骤进行测定.
E.
4.
1将恒温箱的温度调至(80±2)℃.
E.
4.
2将试样放置于3L的玻璃容器内,密封后置于(80±2)℃恒温箱内,并保持(120±10)min;E.
4.
3从恒温箱中取出带试样的容器,冷却至(60±5)℃后进行气味测定.
E.
4.
4由3个检验员测定后,将带试样的容器重新放回至(80±2)℃的恒温箱内,再由其他试验人员按E.
4.
3规定进行测定.
E.
4.
5至少需要5个试验人员参与测定,并按表E.
1的规定判定气味的等级,若试验人员之间的检测结果差距两个等级以上,应重新测定.
E.
4.
6采用各评分结果的算术平均值说明气味特性,评定的等级若介于两者之间,以最接近的半级四舍五入.
表E.
1气味等级级别气味特性1级不易感觉到2级可感觉到,但不刺鼻3级可明显感觉到,但不刺鼻4级刺鼻5级非常刺鼻6级不可忍受8HJ507—2009附录F(规范性附录)挥发性有机化合物(VOC)含量的测定F.
1原理在恒温密闭容器中,试样中的挥发性有机物在气、固两相间分配,达到平衡,取固上气相样品进配有质量选择检测器的气相色谱仪(GC/MSD)进行测定,采用选择离子检测进行确证,外标法定量.
F.
2仪器与试剂除非另有说明,所用试剂均为分析纯.
F.
2.
1气相色谱-质谱联用仪F.
2.
2自动顶空进样器F.
2.
3顶空进样瓶,带聚四氟乙烯密封硅橡胶垫F.
2.
410μl气密注射器F.
2.
5丙酮F.
2.
6甲苯F.
2.
7校正工作溶液用丙酮或其他合适的溶剂将甲苯分别配制浓度为0.
5mg/ml、1.
0mg/ml、5.
0mg/ml、10.
0mg/ml、50.
0mg/ml甲苯/丙酮溶液(新鲜配制).
F.
3分析步骤F.
3.
1样品制备样品自生产之日起,放置7d后进行试验.
取有代表性的样品,剪碎至5mm*5mm以下,混匀.
从混合样中称取2.
00g试样,精确至0.
01g,置于顶空进样瓶(F.
2.
3)中,盖上硅橡胶垫和铝盖,用封口工具加封,放入到自动顶空进样器中待测定.
F.
3.
2测定气相色谱—质谱条件:由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数,采用下列参数已被证明对测试是合适的.
顶空样品瓶的加热温度为120℃,加热平衡时间45min.
a)色谱柱:HP-5MS30m*0.
25mm*0.
5μm或相当者;b)柱温:50℃(3min)→12/min200℃℃(4min);c)进样口温度:200℃;d)进样方式:分流比1∶20;e)载气:氦气,纯度≥99.
999%,1.
0ml/min;f)色谱—质谱接口温度:250℃;g)电离方式:EI.
9HJ507—2009F.
3.
3结果计算F.
3.
3.
1校正因子的测定将4μl±0.
04μl校正工作溶液(F.
2.
7),用10μl微量进样器分别注入5只顶空进样瓶内,迅速用封口工具密闭,置于自动顶空进样器(F.
2.
2)中,120℃加热5min后,进入气相色谱—质谱仪进行分析,用峰面积和相应的浓度进行校正因子(KG)的测定.
F.
3.
3.
2挥发性有机化合物由总峰面积和丙酮校正的校正系数按式(1)计算得出:0GGAAEKmVΣ=**(1)式中:EG——试样中挥发性有机化合物含量,mg/kg;∑A——试样中总色谱峰面积;A0——空白色谱峰面积;KG——校正因子;m——试样的质量,g;V——标准溶液的进样体积,ml.
注:取2g样品,容积为20ml的顶空瓶时,V为4μl;取1g样品,容积为10ml的顶空瓶时,V为2μl,依此类推.
F.
3.
3.
3单个物质的挥发量按式(2)计算:siACEAmV*=**(2)式中:Ei——试样中某个物质的挥发量,mg/kg;A——试样中某个物质的峰面积;As——标准工作液中某单个物质的峰面积;C——标准工作液中某单个物质的质量浓度,mg/L;m——试样的质量,g;V——标准溶液的进样体积,ml.
F.
4测定低限、回收率和精密度F.
4.
1测定低限:本方法测定低限为0.
5mg/kg.
F.
4.
2回收率:在样品中添加0.
5~50mg/kg苯系物时,回收率为88.
0%~96.
1%.
F.
4.
3精密度在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的10%.
大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%.
F.
5试验报告试验报告至少应给出以下内容:a)试样描述;b)使用的标准;c)试验结果;10HJ507—2009d)偏离标准的差异;e)试验日期.
3400003200003000002800002600002400002200002000001800001600001400001200001000008000060000400002000002.
3593.
6593.
8914.
5985.
7525.
9586.
6076.
55111.
4673.
004.
005.
006.
007.
008.
009.
0010.
0011.
0012.
0013.
0014.
0015.
0016.
00时间丰度14.
304图F.
1有机挥发物GC/MS总离子流图表F.
1有机挥发物名称及其标准物的GC/MS特征离子特征离子/u序号名称保留时间/min化学文摘编号(CASNo.
)定性定量1苯2.
35971-43-278,74782甲苯3.
659108-88-391,65,51913N,N-二甲基甲酰胺3.
891627-45-244,58,73734乙酸丁酯4.
598123-86-487,43,56875乙苯5.
752100-41-4106,911066p-二甲苯5.
958106-42-3106,911067苯乙烯6.
551100-42-5104,78,511048o-二甲苯6.
60795-47-6106,911069正十一烷11.
4671120-21-4156,57,4315610正十四烷14.
304629-59-4198,57,4319811HJ507—2009中华人民共和国国家环境保护标准环境标志产品技术要求皮革和合成革HJ507—2009*中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址:http://www.
cesp.
com.
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